Bom dia, @bruynn, tudo bem?
Atualmente nós não fornecemos um endpoint que te permita consultar se um CPF é ou não uma chave Pix cadastrada. Uma forma de verificar isso atualmente seria tentando realizar um envio de Pix e caso dê sucesso, esta cadastrado como chave Pix, mas este processo te custaria o valor do envio + a tarifa mínima de R$ 0,50, não sendo uma solução viável para casos como este.