Boa tarde, @robertthallisson. Como vai?
Até o momento não é possível simular pagamento de uma cobrança Pix gerada em homologação.
Neste caso sugerimos você criar uma cobrança com um valor baixo em produção, de 1 centavo por exemplo, e pagá-la para receber a notificação em seu webhook.
Caso você esteja na conta que vai utilizar em produção e não queira "poluir" os logs dessa conta, você pode abrir uma subconta para fazer estas simulações. Assim não terá impacto na sua conta principal.
Para abrir uma subconta siga o passo a passo: https://gerencianet.com.br/artigo/ter-mais-de-uma-conta-gerencianet