Boa noite, Alexandre! Tudo bem?
Para solicitar uma devolução, você deve realizar uma requisição PUT para a rota /v2/pix/:e2eId/devolucao/:id, substituindo o e2eid pelo identificador do Pix que você quer devolver e o id seria um identificador gerado por você para representar unicamente uma devolução. Além disso, é necessário informar no body da requisição o valor da devolução. Qual linguagem você está utilizando?