Aparentemente a URL da requisição que está montando não existe.
Em nossa documentação temos um [exemplo de autenticação em PHP com cURL](https://dev.efipay.com.br/docs/api-pix/credenciais#exemplos-de-autoriza%C3%A7%C3%A3o-utilizando-o-certificado-p12). Ou para facilitar ainda mais, você pode usar nossa [SDK de PHP](https://github.com/efipay/sdk-php-apis-efi).