Bom dia, @christopy! Tudo bem?
Não. Se o Pix expirou, não é disparado um webhook, pois o status do Pix não é alterado, ele permanece com o status "ATIVO". Como o Pix ainda está "ATIVO", você pode usar o endpoint PATCH /v2/cob/:txid para alterar o tempo de expiração e permitir o pagamento novamente.
Uma maneira de verificar se o Pix expirou é comparar a __data e hora atual__ com a __data e hora de emissão + o tempo de expiração em segundos__ definido ao criar a cobrança. Se a data e hora atual for maior que a data e hora de expiração, significa que o Pix não pode mais ser pago. Caso contrário, o Pix ainda está ativo e pode ser pago normalmente.