Bom dia, @bgeneto. Tudo bem?
Hoje não fornecemos um endpoint que traga diretamente o comprovante, mas você pode montar um comprovante com base nas informações que você tem da transação, se você verificar o comprovante apresentado em sua Conta Digital verá que tem a maior parte dos dados presente nele, portanto pode montar um documento semelhante.
Com relação ao webhook, é possível sim, basta você configurar o webhook para a chave desejada através do endpoint descrito aqui e enviar a opção recebimento.webhook.notificar.pixSemTxid como true no endpoint de configuração de conta, descrito aqui, assim você receberá um webhook para todos recebimentos de valores para a chave configurada.
Caso tenha alguma dúvida, basta nos chamar por aqui.